过氧化物效应 过氧化物效应名词解释

儿童教育2022-03-13 20:14:49佚名

过氧化物效应	 过氧化物效应名词解释

  过氧化物效应又称卡拉施效应,其反应产物是反马氏规则的加成产物。利用过氧化物效应可以得到与无过氧化物时不同的加成产物。有过氧化物效应的反应进行得很快,而无过氧化物的反应进行得较慢。若控制反应按着马氏加成规律方向进行,必须将烯烃纯化,除去长期存放的烯烃中生成的过氧化物,或在反应中加入自由基抑止剂(对苯二酚、二苯胺等)。

过氧化物效应

  在光照或过氧化物存在下,溴化氢与不对称的烯烃加成得到反马氏规则的产物,这种由于过氧化物的存在引起加成取向的逆转,称为过氧化物效应。其原因是该条件下的反应是自由基历程。

过氧化物效应

  在光照或其他自由基引发剂的作用下,HBr的共价键均裂产生氢自由基与溴自由基,由于后者的活性大于前者,所以首先由溴自由基对双键加成,反应的定位主要取决于中间体碳自由基的稳定性。碳自由基可与苯环、双键或烃基发生共轭或超共轭得以稳定,所以溴倾向于加在含氢较多的双键碳上,结果得反马氏规则的产物。

过氧化物效应

  过氧化物效应只存在于溴化氢与不对称的烯烃加成。这是因为氯化氢不能被过氧化物分解为氯自由基;碘化氢虽然易被分解为碘自由基,但反应活性差,易自身结合成碘分子。

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