1、玻璃电极的主要部分是一个玻璃泡,泡的下半部是对 H+有选择性响 应的玻璃薄膜,泡内装有 pH 一定的 0.1mol·L-1 的 HCL 内参比溶液,其 中插入一支 Ag-AgCl 电极作为内参比电极,这样就构成了玻璃电极。玻 璃电极中内参比电极的电位是恒定的,与待测溶液的 pH 无关。玻璃电极 之所以能测定溶液 pH,是由于玻璃膜产生的膜电位与待测溶液 pH 有关。

2、 玻璃电极在使用前必须在水溶液中浸泡一定时间。使玻璃膜的外表面形成 了水合硅胶层,由于内参比溶液的作用,玻璃的内表面同样也形成了内水 和硅胶层。当浸泡好的玻璃电极浸入待测溶液时,水合层与溶液接触,由 于硅胶层表面和溶液的 H+ 活度不同,形成活度差,H+便从活度大的一 方向活度小的一方迁移,硅胶层与溶液中的 H+ 建立了平衡,改变了胶 - 液两相界面的电荷分布,产生一定的相界电位。同理,在玻璃膜内侧水合 硅胶层 - 内部溶液界面也存在一定的相界电位。